维生素B1与三磷酸腺苷结合形成的维生素B1焦磷酸盐是碳水化合物代谢必需的辅酶，该辅酶缺乏时可导致氧化代谢受阻而形成丙酮酸和乳酸堆积，影响机体的能量供应。维生素B1尚可抑制胆碱酯酶的活性，当其缺乏时，胆碱酯酶活性增强，乙酰胆碱水解加速，从而导致神经冲动传导障碍，影响胃肠道及心肌功能。维生素B1主要适用于防治维生素B1缺乏，及其所致的脚气病或威尼克脑病，也可用于周围神经炎、消化不良等的辅助治疗。

维生素B1对正常肾功能者几乎无毒性，过量使用可以出现发绀、坐立不安、消化道出血、恶心、喉部紧缩感、乏力等不良反应。

维生素B2在体内转化为黄素单核苷酸和黄素腺嘌呤二核苷酸，均为组织呼吸的重要辅酶，参与糖、蛋白质、脂肪的代谢，维持正常的视觉功能和促进生长，并可激活维生素B6，将色氨酸转化为烟酸，并可能与维持红细胞的完整性有关。在临床上主要用于防治维生素B2缺乏症，如口角炎、舌炎、唇干裂、阴囊炎、角膜血管化、结膜炎、脂溢性皮炎等，亦可用于偏头痛的辅助治疗。

水溶性维生素B2在正常肾功能状况几乎不产生毒性，但长期大剂量服用可能会引发眼部不良反应，如视物模糊、眼痛、畏光、角膜混浊、进展性圆锥角膜、角膜膨隆、点状角膜炎等，甚至可能诱发溃疡性角膜炎等严重不良反应。

维生素B6在体内与ATP经酶的作用，转化成具有生理活性的磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺，它是某些氨基酸的氨基转移酶、脱羧酶和消化酶的辅酶，参与糖、蛋白质、脂肪的正常代谢，并与白细胞、血红蛋白的生成有关。在临床上主要适用于防治维生素B6缺乏，可减轻部分患者妊娠、抗癌药和放射治疗引起的恶心、呕吐，可用于白细胞减少症、铁粒幼细胞贫血、唇干裂等，防治因大量或长期服用异烟肼等引起的周围神经炎、焦虑、失眠、抽搐、昏迷，与烟酰胺合用治疗糙皮病。

维生素B6在肾功能正常时几乎不产生毒性。若每天服用200mg，持续30天以上，可导致维生素B6依赖综合征。每日应用2-6g，持续几个月，可引起严重永久的周围神经病变，进行性步态不稳至足麻木、手不灵活，停药后可缓解，但仍软弱无力。此外，有报道，口服维生素B6可产生便秘、嗜睡、食欲缺乏等不良反应。有高胱氨酸尿症患者用药后出现血清叶酸盐浓度降低的报道。罕见过敏反应。

叶酸是由蝶啶、对氨基苯甲酸和谷氨酸组成的水溶性B族维生素，是机体细胞生长和繁殖所必需的物质。叶酸在胎儿的孕育过程中发挥着不可替代的作用，缺乏叶酸不仅可导致胎儿多个器官发生畸形，尤其是神经管畸形，还可增加孕妇先兆子痫、胎盘早剥的风险。此外，缺乏叶酸还可影响红细胞的分裂和成熟，导致巨幼细胞贫血。最后，叶酸还可参与人体内同型半胱氨酸的代谢，叶酸缺乏时可导致高同型半胱氨酸血症，显著增加脑卒中的风险。适用于各种原因引起的叶酸缺乏和巨幼细胞贫血，预防胎儿先天性神经管畸形，是妊娠期和哺乳期妇女的预防用药，还可用于治疗高同型半胱氨酸血症。

叶酸可引起脸红、气管痉挛、红斑、皮疹、瘙痒、不安等不良反应，长期用药可出现畏食、食欲缺乏、恶心、腹胀等胃肠道症状。大量服用叶酸时，可引起黄色尿。肾功能正常者，很少发生中毒现象。

维生素B12是一种含钴的红色化合物，需转化为甲钴胺和辅酶B12后才具有活性，缺乏时致DNA合成障碍而影响红细胞的成熟，引起巨幼细胞贫血。维生素B12还间接参与了胸腺嘧啶脱氧核苷酸的合成。但维生素B12缺乏时，可导致甲基丙二酸排泄增加和脂肪酸代谢异常，这很可能是神经系统病变的原因之一。主要用于治疗巨幼细胞贫血，饮食或吸收不良等各种原因导致的维生素B12缺乏，还可用于多发性周围神经炎、神经痛、神经萎缩等神经系统疾病。